まず肌から塗っていきます。

肌レイヤーの上に新規に乗算レイヤーを作り、
［下のレイヤーでクリッピング］にチェックを入れます。

左上に光源がある感じを意識して、陰影を付けていきます。
筆ツールで色を置いて、ぼかしツールで広げながら塗ります。